“首当其冲”中的“当”具有多种解释，主要包括以下几种：

充任、担任

“当”在这里表示充任、担任某个角色或职务，如“充当”、“担当”。

面对、对着

“当”也可以表示面对、对着某个方向或对象，如“面对”、“当面”。

要冲、交通要道

在“首当其冲”这个成语中，“当”特指要冲，即交通要道或战略要地，象征着最先受到攻击或灾难的位置。

承受、遭受

“当”还可以表示承受或遭受某种压力或影响，如“承受”、“遭受”。

综上所述，“首当其冲”中的“当”可以根据上下文的不同而具有不同的含义，但主要涉及充任、面对、承受等概念。这个成语通常用来形容某个人或事物最先受到攻击、灾难或压力。